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鉻鍍層的性質及其應用鉻是帶青光的銀白色金屬,原子量為 52.01,比重為 7.1,工藝 Cr2O7-2 4H2O由于氫氣的析出,陰極區內的pH上升。

鍍鉻液中鉻酸酐一般以重鉻酸形式存在(H2Cr207),濃度很高的鍍鉻液可呈三鉻酸(H2Cr3010)和四鉻酸(H2Cr4013)形式存在。當鍍液中只有鉻酸而無硫酸等催化劑存在時,通入直流電,陰極上只有氫氣析出,沒有鉻層沉積,相當于電解水。鍍鉻的陰極反應是很復雜的。
現應用膠體膜理論和鍍鉻陰極極化曲線簡述鍍鉻的機理。通電伊始,首先發生的是六價鉻還原成三價鉻的反應(反應式①),即圖3—5—1極化曲線的口6段。隨電位負移,電流劇增,反應①生成三價鉻的速度很快,電位負移到b點達到最大值。b之后達到了氫離子的析出電位,于是反應式①、②同時進行。從極化曲線看bcd段隨電位負移,電流逐漸下降,這表明電極表面狀態發生了變化。因反應①、②消耗了大量的氫離子,在電極界面上pH值升高,生成了一層堿式鉻酸鉻膠體膜(Cr(OH)3·Cr(OH)Cr04),覆蓋在電極表面上,電阻增加,故電流下降。當陰極表面附近pH值提高時,這就給Cr2O72-離子轉化為Cr042-離子創造了條件,于是反應③向右方進行,Cr042-離子濃度迅速增加。電位負移到d點時,該點對應的電位妒。就是鉻離子還原析出電位,反應④開始。如段是鍍鉻的真實極化曲線,反應①、②、③、④同時進行,隨電位負移,反應④速度加快。
這種溶解首先發生在局部,逐漸蠶食展開,由此露出的基體面積小,真實電流密度很高,極化作用大,鉻的還原才能以一定速度進行。在新生的鉻層表面上又會生成膠體膜,膠膜的溶解和生成循環往復進行下去,起了重要的調節作用。